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在環(huán)境監(jiān)測(cè)及評(píng)價(jià)過程中,非甲烷總烴、TVOC、VOCs是常見的有機(jī)污染物表征指標(biāo)。這些指標(biāo)對(duì)于環(huán)境監(jiān)測(cè)有重要意義,但是由于含義、監(jiān)測(cè)項(xiàng)目、監(jiān)測(cè)方法等的差異又極易混淆。而在不同的環(huán)境監(jiān)測(cè)過程中,選用合適的監(jiān)測(cè)指標(biāo),進(jìn)而采用正確的監(jiān)測(cè)方法及評(píng)價(jià)體系,其監(jiān)測(cè)結(jié)果才具有可信度。因此,正確區(qū)分非甲烷總烴、TVOC、VOCs之間的差異并運(yùn)用于實(shí)踐工作中,是環(huán)境工作者的必備技能。
一、定義不同
1.非甲烷總烴:根據(jù)《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)詳解》,非甲烷總烴是指除甲烷以外所有碳?xì)浠衔锏目偡Q,主要包括烷烴、烯烴、芳香烴和含氧烴等組分。作為大氣污染物的非甲烷總烴,實(shí)際上是指具有C2-C12的烴類物質(zhì)?!豆潭ㄎ廴驹磸U氣 總烴、甲烷和非甲烷總烴的測(cè)定 氣相色譜法 HJ/T 38-2017》中將非甲烷總烴定義為從總烴中扣除甲烷以后其他氣態(tài)有機(jī)化合物的總和。中恒安生產(chǎn)的HYS2000就是一款便攜式非甲烷總烴氣體檢測(cè)儀。
2.TVOC是《室內(nèi)空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn) GB 18883-2002》中總揮發(fā)性有機(jī)化合物的簡(jiǎn)稱,主要指利用Tenax GC或Tenax TA采樣,非極性色譜柱(極性指數(shù)小于10)進(jìn)行分析,保留時(shí)間在正己烷和正十六烷之間的揮發(fā)性有機(jī)化合物。世界衛(wèi)生組織(WHO,1989)對(duì)總揮發(fā)性有機(jī)化合物(TVOC)的定義為,熔點(diǎn)低于室溫而沸點(diǎn)在50~260℃之間的揮發(fā)性有機(jī)化合物的總稱。
3.VOCs具有多種定義:美國ASTM D3960-98標(biāo)準(zhǔn)將VOC定義為任何能參加大氣光化學(xué)反應(yīng)的有機(jī)化合物。美國聯(lián)邦環(huán)保署(EPA)的定義:揮發(fā)性有機(jī)化合物是除CO、CO2、H2CO3、金屬碳化物、金屬碳酸鹽和碳酸銨外,任何參加大氣光化學(xué)反應(yīng)的碳化合物,如HYS1000就是PID原理的VOCS氣體檢測(cè)儀,以方便,快捷,準(zhǔn)確,簡(jiǎn)單易操作著稱。
從非甲烷總烴、TVOC、VOCs的定義可以看出,非甲烷總烴主要指C2到C12之間的烴類物質(zhì),TVOC主要指C6到C16之間的揮發(fā)性有機(jī)化合物,VOCs的范圍相對(duì)較廣,基本上包含了所有的揮發(fā)性有機(jī)污染物。
1.非甲烷總烴的測(cè)定方法
《空氣和廢氣監(jiān)測(cè)分析方法(第四版增補(bǔ)版)》非甲烷總烴的測(cè)定方法有三種,分別為《總烴和非甲烷總烴測(cè)定方法一》、《總烴和非甲烷總烴測(cè)定方法二》和《氣相色譜法測(cè)定非甲烷烴測(cè)定方法三》。方法一和方法二均用氣相色譜儀氫火焰離子化檢測(cè)器分別測(cè)定空氣中總烴及甲烷烴的含量,兩者之差即為非甲烷烴的含量,測(cè)定結(jié)果以甲烷計(jì);方法三采用GDX-102及TDX-01吸附采樣管在常溫下采集空氣樣品,非甲烷烴被吸附采樣管吸附,加熱解吸后,導(dǎo)入氣相色譜儀,用火焰離子化檢測(cè)器測(cè)定,測(cè)定結(jié)果以正戊烷計(jì)算。
《固定污染源廢氣 總烴、甲烷和非甲烷總烴的測(cè)定 氣相色譜法 HJ/T38- 2017》主要采用雙柱氫火焰離子化檢測(cè)器氣相色譜儀,注射器或氣袋直接進(jìn)樣,分別測(cè)定樣品中總烴和甲烷含量,以兩者之差得到非甲烷總烴含量,測(cè)定結(jié)果以碳計(jì)。
2.TVOC的測(cè)定方法
《室內(nèi)空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)GB 18883-2002》附錄C室內(nèi)空氣中總揮發(fā)性有機(jī)物(TVOC)的檢驗(yàn)方法(熱解吸/毛細(xì)管氣相色譜法)中使用Tenax GC或Tenax TA進(jìn)行采樣,采樣后,將吸附管加熱,解吸揮發(fā)性有機(jī)化合物,待測(cè)樣品隨載氣進(jìn)入毛細(xì)管氣相色譜儀。用保留時(shí)間定性,峰面積或峰高定量。保留時(shí)間在正己烷與正十六烷之間的所有未識(shí)別化合物的峰面積或峰高以甲苯計(jì),所得濃度與已識(shí)別的化合物濃度的總和即為TVOC的濃度。
3.VOCs
《空氣和廢氣監(jiān)測(cè)分析方法(第四版增補(bǔ)版)》中有兩種方法測(cè)定VOCs,分別為《固體吸附 脫附氣相色譜-質(zhì)譜法》和《用采樣罐采樣氣相色譜-質(zhì)譜法》?!豆腆w吸附 脫附氣相色譜-質(zhì)譜法》用吸附管對(duì)空氣進(jìn)行采樣,加熱解吸后,由載氣帶入氣相色譜的毛細(xì)柱中,經(jīng)色譜分離后由質(zhì)譜進(jìn)行VOCs的定性定量分析;《用采樣罐采樣氣相色譜-質(zhì)譜法》用經(jīng)特殊處理的不銹鋼罐采集空氣樣品,對(duì)樣品進(jìn)行預(yù)濃縮并除去惰性氣體,用氣相色譜分離,質(zhì)譜或其他檢測(cè)器測(cè)定環(huán)境空氣中的VOCs。
《四川省固定污染源大氣揮發(fā)性有機(jī)物排放標(biāo)準(zhǔn) DB51/ 2377-2017》附錄I VOCs的測(cè)定 便攜式氫火焰離子化檢測(cè)器法中規(guī)定了固定污染源有組織和無組織排氣中VOCs的測(cè)定方法,用氣袋對(duì)樣品進(jìn)行采集,將樣品直接進(jìn)入氫火焰離子化檢測(cè)器中檢測(cè),得到揮發(fā)性有機(jī)物總量(以碳計(jì))和甲烷(以碳計(jì))的含量,兩者之差即為VOCs的含量。
從非甲烷總烴、TVOC、VOCs的監(jiān)測(cè)標(biāo)準(zhǔn)方法可以看出,三者使用氫火焰離子化、質(zhì)譜檢測(cè)器等進(jìn)行檢測(cè)。由于采樣介質(zhì)的差異,樣品前處理的方法也各不相同,結(jié)果的計(jì)算方式也各有差異。
三.評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)
1.質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)
國家沒有制定非甲烷總烴和VOCs的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn),分別按照《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)詳解》中的2mg/m3和《室內(nèi)空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn) GB 18883-2002》TVOC的標(biāo)準(zhǔn)作為計(jì)算依據(jù)。TVOC執(zhí)行《室內(nèi)空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn) GB 18883-2002》的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。
2.排放標(biāo)準(zhǔn)
非甲烷總烴執(zhí)行《大氣污染物綜合排放指標(biāo) GB 16297-1996》中的排放限值(有行業(yè)排放標(biāo)準(zhǔn)的按照行業(yè)排放標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行,如《橡膠制品工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn) GB 27632-2011》、《儲(chǔ)油庫大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn) GB 20590-2007》、《汽油運(yùn)輸大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn) GB 20591-2007》、《加油站大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn) GB 20592-2007》等)。TVOC首先選擇執(zhí)行行業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(如《涂料、油墨及膠粘劑工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn) GB 37824-2019》、《制藥工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn) GB 37823-2019》、《合成革與人造革工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn) GB 21902-2008》等)。四川省制定的《四川省固定污染源大氣揮發(fā)性有機(jī)物排放標(biāo)準(zhǔn) DB51/ 2377-2017》中規(guī)定了不同行業(yè)的VOCs排放限值。
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